在古代中國(guó)，稀硫酸被稱(chēng)為“綠礬油”。 在公元650~683年（唐高宗時(shí)），煉丹家孤剛子在其所著《黃帝九鼎神丹經(jīng)訣》卷九中就記載著“煉石膽取精華法”，即干餾石膽（膽礬）而獲得硫酸。

硫酸發(fā)現(xiàn)于公元8世紀(jì)。阿拉伯煉丹家賈比爾通過(guò)干餾硫酸亞鐵晶體得到硫酸。一些早期對(duì)化學(xué)有研究的人，如拉齊、賈比爾等，還寫(xiě)了有關(guān)硫酸及與其相關(guān)的礦物質(zhì)的分類(lèi)名單；其他一些人，如伊本·西那醫(yī)師，則較為重視硫酸的種類(lèi)以及它們?cè)卺t(yī)學(xué)上的價(jià)值。[1] 

在17世紀(jì)，德國(guó)化學(xué)家Johann Rudolf Glauber將硫與硝酸鉀混合蒸汽加熱制出硫酸，在這過(guò)程中，硝酸鉀分解并氧化硫令其成為能與水混合并變?yōu)榱蛩岬娜趸颍⊿O3）。于是，在1736年，倫敦藥劑師Joshua Ward用此方法開(kāi)拓大規(guī)模的硫酸生產(chǎn)。

在1746年，John Roebuck則運(yùn)用這個(gè)原則，開(kāi)創(chuàng)鉛室法，以更低成本有效地大量生產(chǎn)硫酸。經(jīng)過(guò)多番的改良后，這個(gè)方法在工業(yè)上已被采用了將近兩個(gè)世紀(jì)。[2]  由John Roebuck創(chuàng)造的這個(gè)生產(chǎn)硫酸的方法能制造出濃度為65%的硫酸，后來(lái)，法國(guó)化學(xué)家約瑟夫·路易·蓋-呂薩克以及英國(guó)化學(xué)家John Glover將其改良，使其能制造出濃度高達(dá)78%的硫酸，可是這濃度仍不能滿足一些工業(yè)上的用途。

在18世紀(jì)初，硫酸的生產(chǎn)都依賴(lài)以下的方法：黃鐵礦（FeS2）被燃燒成硫酸亞鐵（FeSO4），然后再被燃燒，變?yōu)槟茉?80℃下分解成氧化鐵以及能用以制造任何濃度硫酸的三氧化硫的硫酸鐵[Fe2(SO4)3]?？上?，此過(guò)程的龐大成本阻礙了濃硫酸的廣泛運(yùn)用。[2]  由約翰·道爾頓在1808年繪制的早期硫酸分子圖顯示了硫酸有一個(gè)位于中心的硫原子并與三個(gè)氧原子建立共價(jià)鍵，如右圖。

后來(lái)，到了1831年，英國(guó)制醋商人Peregrine Phillips想到了接觸法，能以更低成本制造出三氧化硫以及硫酸，這種方法在現(xiàn)今已被廣泛運(yùn)用。